Rapporti scientifici volume 12, numero articolo: 8549 (2022) Citare questo articolo
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L'analisi multielementare è ampiamente utilizzata per identificare le origini geografiche delle piante. Lo scopo di questo studio era di esplorare la fattibilità della combinazione della chemiometria con l'analisi multi-elemento per la classificazione di Codonopsis Radix proveniente da diverse regioni produttrici della provincia di Gansu (Cina). Sono stati raccolti un totale di 117 campioni di Codonopsis Radix provenienti da 7 contee della provincia di Gansu. La spettrometria di massa al plasma accoppiato induttivamente (ICP-MS) è stata utilizzata per la determinazione di 28 elementi (39 K, 24 Mg, 44Ca, 27Al, 137Ba, 57Fe, 23Na, 88Sr, 55Mn, 66Zn, 65Cu, 85Rb, 61Ni, 53Cr, 51 V, 7Li, 208Pb, 59Co, 75As, 133Cs, 71 Ga, 77Se, 205Tl, 114Cd, 238U, 107Ag, 4Be e 202Hg). Tra i macroelementi, 39 K ha mostrato il livello più alto, mentre 23Na ha mostrato il valore di contenuto più basso. I microelementi hanno mostrato l'ordine di concentrazione di: 88Sr > 55Mn > 66Zn > 85Rb > 65Cu. Tra gli oligoelementi, 53Cr e 61Ni hanno mostrato un contenuto più elevato e 4Be non è stato rilevato in tutti i campioni. La differenziazione intra-regionale è stata eseguita mediante analisi delle componenti principali (PCA), analisi dei cluster (CA) e algoritmi di apprendimento supervisionato come analisi discriminante lineare (LDA), k-nearest neighbors (k-NN), support vector machines (SVM) e foreste casuali (RF). Tra questi, il modello RF ha ottenuto i risultati migliori con un tasso di precisione del 78,79%. L'analisi multielementare combinata con RF si è rivelata un metodo affidabile per identificare le origini di Codonopsis Radix nella provincia di Gansu.
La Codonopsis Radix viene normalmente utilizzata in sostituzione del costoso ginseng, che è una delle medicine tradizionali cinesi più comuni1. Codonopsis Radix ha varie proprietà medicinali, come immunomodulatorie2, antitumorali3, protettive gastrointestinali4, antidiabetiche5 e attività di regolazione della flora intestinale6. Grazie alle sue buone proprietà nutrizionali, la Codonopsis Radix è anche un importante materiale alimentare per tè, vino, zuppe, gesso, porridge, ecc.7 Essendo un materiale medicinale cinese con la stessa origine della medicina e del cibo, la Codonopsis Radix è assolutamente popolare in Asia paesi come Cina, Giappone, Corea del Sud, Singapore e altri8. La Cina è un importante produttore ed esporta Codonopsis Radix di alta qualità in altri paesi. In Cina, la Codonopsis Radix è stata coltivata nelle province di Gansu, Shanxi, Sichuan, Hubei, Yunnan e Chongqing. Tra questi, la Codonopsis Radix proveniente dalle aree di produzione del Gansu è di buona qualità e ad un prezzo elevato. Alcune contee nel sud-est della provincia di Gansu sono le aree di produzione più importanti di Codonopsis Radix in Cina e rappresentano oltre l'80% della produzione totale, come Weiyuan, Lintao, Longxi, Zhang, Min, Tanchang e Wen9. Le condizioni naturali uniche di questi luoghi sono la garanzia per la produzione di Codonopsis Radix di alta qualità, come l'altitudine, il suolo, le precipitazioni e il sole10. La composizione degli elementi inorganici nelle piante è influenzata da fattori genetici e ambientali. La composizione del suolo e le variazioni climatiche possono influenzare il contenuto di elementi nelle piante11. Pertanto, è necessario comprendere i livelli di espressione finale degli elementi nella Codonopsis pilosula. Tuttavia, le ricerche correlate sono limitate.
Negli ultimi anni i consumatori prestano sempre più attenzione alla tracciabilità geografica e all’autenticità delle erbe, perché questi aspetti sono diventati indicatori della loro qualità e sicurezza12. Pertanto, è di grande importanza per le economie della provincia del Gansu garantire l’origine geografica della Codonopsis Radix. Tuttavia non esisteva alcuna relazione sulla tracciabilità delle origini della Codonopsis Radix.
L'analisi multi-elemento è comunemente utilizzata per la tracciabilità dell'origine delle piante, poiché gli elementi inorganici non vengono metabolizzati durante il processo metabolico e sono strettamente correlati agli ambienti pedoclimatici delle aree di impianto. La spettrometria di massa al plasma accoppiato induttivamente (ICP-MS) è un metodo stabile ed efficace per la determinazione di più elementi con sensibilità più elevate rispetto ai metodi comuni13,14,15. Il contenuto elementare combinato con la chemiometria è stato utilizzato come potente strumento per la differenziazione delle origini geografiche delle piante16,17. Richter et al. hanno utilizzato tecniche di apprendimento automatico e ICP-MS per prevedere con successo le origini geografiche di campioni di asparagi bianchi provenienti da Polonia, Cina, Paesi Bassi, Grecia, Germania, Spagna e Perù18. Canizo et al. ha ottenuto la classificazione delle uve prodotte in diversi vigneti nella provincia di Mendoza (Argentina) sulla base di analisi multielemento e tecniche chemiometriche10. Pertanto, potrebbe essere una strategia efficace distinguere le origini geografiche della Codonopsis Radix nella provincia del Gansu.
24 Mg > 27Al > 44Ca > 57Fe > 137Ba > 23Na, of similar trends seen in the studies of Bai et al20. Among them, K, Ca, Na, Mg and Fe were essential for normal human metabolism. They were important in the osmotic pressure balance, enzymatic reaction and hematopoiesis21,22. The mean levels were 11,000 μg/g for 39 K, 1600 μg/g for 24 Mg, 370 μg/g for 44Ca, 240 μg/g for 57Fe, 170 μg/g for 23Na. Thus, Codonopsis Radix could be used as a dietary supplement to provide the body with important mineral elements, especially K. Surprisingly, the content of K element in Codonopsis Radix is far higher than that in some Chinese herbal medicines such Rhizoma Coptidis23 and Ephedrae herba16, and even higher than some fruits rich in K, such as figs24. Furthermore, compared with the report of Sun et al., it was found that the content of Mg and Fe in Chinese Angelica from Min county is much higher than that in Codonopsis Radix, and the content of Na is lower than that in Codonopsis Radix25. It showed that the absorption capacity of different medicinal materials to the metal elements in the same soil might be different. Al and Ba were not essential elements of the human body, and excessive intake was harmful to nervous and kidney system26. The mean content of 27Al and 137Ba was found to be 400 and 207 μg/g in all Codonopsis Radix samples, which was higher than those of some reported traditional Chinese medicines, such as Atractylodes macrocephala Koidz17 and Rhizoma Coptidis23. In addition, the highest 39 K, 44Ca, 24 Mg, 57Fe, 27Al and 137Ba content was all found in the samples from Wen County, which may be related to the abundance of mineral elements in the local soil./p> 55Mn > 66Zn > 85Rb > 65Cu. Among them, Zn and Mn are essential elements of the human body. Zn was important in the growth and intellectual development of children27. Mn played a key role in the immune system and was also considered as potent antioxidants28. The mean content of 55Mn and 66Zn was 26 and 21 μg/g, respectively. The content of Mn element was lower than the mean content of Mn in 39 traditional Chinese medicines reported by Gyamfi, and the content of Zn is slightly higher29. The highest 55Mn level was found in samples from Wen county and the highest 66Zn level was found in Zhang county. In a certain concentration range, Cu is an essential element, which is related to the prosthetic groups of various enzymes and participates in key redox reactions. However, once Cu is excessive in the body, it will cause neurodegenerative diseases and impaired liver function30. The permissible limit set by the Green Trade Standard of Importing and Exporting Medicinal Plants and Preparations (WM-T2-2004) is 20 ug/g. The 65Cu content in 117 Codonopsis Radix samples ranged from 2.2 to 9.6 μg/g, with an average content of 5.4 μg/g. The Cu content of all samples in this study was within the permissible limit and the highest content was found in samples from Wen county. Sr and Rb are not essential elements, the mean levels of 88Sr and 85Rb in the analyzed Codonopsis Radix samples were 48 and 6.8 μg/g, respectively. The highest 88Sr level was found in samples from Wen county and the highest 85Rb level was found in Tanchang county. Among them, the content of Sr was much higher than that of Rhizoma Coptidis23 and Chinese Angelica25 in China, and it was lower than that of some medicinal herbs in Turkey14./p> 75As > 114Cd > 205Tl > 202Hg > 238U, and the values were 0.3, 0.2, 0.04, 0.05, 0.03, and 0.02 ug/g, respectively. These toxic elements could cause irreversible damage to nervous, digestive and immune systems, lungs, kidneys, skin and eyes36. Based on the Green Trade Standard of Importing & Exporting Medicinal Plants & Preparations (WM-T2-2004), the permitted limit of Pb, As, Cd, and Hg established for TCM were 5.0, 2.0, 0.3 and 0.2 μg/g, respectively. The highest levels of 208Pb, 75As, 114Cd and 202Hg in all Codonopsis Radix samples of the study are 0.6, 0.4, 0.4, 0.05 μg/g. After comparison, it is found that 117 Codonopsis Radix samples had 208Pb, 75As and 202Hg content below the permissible limit. However, the content of 114Cd in 4 samples from Wen county exceeded the permissible limits. It was found that the content of 208Pb, 75As, 114Cd, and 202Hg elements in the analyzed Codonopsis Radix from Gansu production areas was generally lower than the content of these heavy metal elements in other herbs, such as Argy Wormwood Leaf, Morinda Root, Zedoray Rhizome, Indian Madder Root37, which might be related to the soil, climate and less heavy metal pollution of planting areas. The content of Cr, As and Pb was lower than the values reported by Kong38./p> SVM > LDA > k-NN. RF showed the best performance in distinguishing the Codonopsis Radix samples based on their geographical origins, with total categorization accuracy of 78.79%. Great results were acquired for Codonopsis Radix samples from Wen, Min, Zhang and Tanchang counties with 100% accurate predictions. However, the Codonopsis Radix from Weiyuan, Lintao and Longxi origin could not be well predicted, which might be due to the close proximity of the three production areas and similar natural conditions and soil types./p> 55Mn > 66Zn > 85Rb > 65Cu. Among the trace elements, 53Cr and 61Ni showed higher content. The contents of trace toxic elements 208Pb, 75As and 202Hg were below the permissible limit in all samples. And, 114Cd was also below the permissible limit except the 4 samples from Wenxian counties. Statistical analyses of the data using RF successfully classified the Codonopsis Radix samples from Wenxian, Minxian, Zhangxian, Tanchang and Weiyuan (or Lintao or Longxi) production areas. The optimal parameters of this model are preferably ntree = 1000 and mtry = 16./p>